电位滴定法是通过测量滴定过程中电位的变化来确定滴定终点的方法。与直接电位法相比,电位滴定法不需要精确测量电极电位值。因此,温度和液接电位的影响并不重要。其精度优于直接电位法。常用的滴定方法依靠指示剂的颜色变化来指示滴定终点。如果待测溶液有色或混浊,终点指示就更难或根本无法找到合适的指示剂。电位滴定法依靠电极电位的突然跳跃来指示滴定终点。在滴定到达终点前后,液滴中待测离子的浓度往往连续变化n个数量级,造成电位的突然跳跃。被测组分的含量仍按滴定剂消耗量计算。特别适用于化学反应平衡常数较小、滴定跳跃不明显或试液有色混浊的场合。
全自动电位滴定仪滴定过程中,随着滴定剂的不断加入,电极电位E不断变化。当电极电位跳动时,表明滴定已达到终点。微分曲线比普通滴定曲线更容易确定滴定终点。
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