2016年3月食品安全国家标准《GB 5009.17-2014 食品中总汞及有机汞的测定》开始正式实施，标准中规定了食品中汞的形态分析方法液相色谱-原子荧光联用法。依据该标准中的参考分析条件，汞的形态样品分析时间需要8min左右。本文采用聚光科技（杭州）股份有限公司下属子公司北京吉天仪器有限公司（以下简称“吉天仪器”）SA-50 形态分析系统，在相同色谱柱条件下，对分离条件进行了优化，优条件下，可在3分钟以内完成汞形态分析。实验结果表明，无机汞、甲基汞和乙基汞的重复性、线性和检出限均可满足需求，样品分析时间缩短，方法重复性较好。
试剂及仪器设备参数
表1 实验试剂
| 序号 | 试剂 |
| 1 | 无机汞（中国计量科学研究院）GBW08617 |
| 2 | 甲基汞（中国计量科学研究院）GBW0875 |
| 3 | 乙基汞（中国计量科学研究院）GBW（E）081524 |
| 4 | 过硫酸钾（优级纯） |
| 5 | 盐酸（优级纯） |
| 6 | 氢氧化钾（优级纯） |
| 7 | 硼氢化钾（优级纯） |
| 8 | 甲醇（色谱纯） |
| 9 | L-半胱氨酸（优级纯） |
| 10 | 乙酸铵（优级纯） |
表2 仪器分析参数
| 仪器 | SA50-AFS 9130 |
| 通道 | B道（Hg） |
| 负高压 | 290V |
| 灯电流 | 40mA |
| 载气 | 300mL/min |
| 屏蔽气 | 500mL/min |
| 原子化器高度 | 12mm |
| 液相泵流速 | 1mL/min |
| 蠕动泵转速 | 65r/min |
| 是否开紫外灯 | 是 |
测试结果
重复性测试
将10μg/L混合标准溶液进样100μL， 连续测定7次，以保留时间来衡量定性重复性，以峰面积来衡量定量重复性，定性重复性为0.19%~0.25%，定量重复性为1.90%~2.79%；色谱峰的保留时间和峰面积的测定结果见表3，重复性的标准谱图见图1。
表3 汞形态分析保留时间和峰面积表
| 样品名称 | 保留时间（min） | 峰面积 | ||||
| 无机汞 | 甲基汞 | 乙基汞 | 无机汞 | 甲基汞 | 乙基汞 | |
| 1 | 2.215 | 2.777 | 3.946 | 305713 | 255723 | 270582 |
| 2 | 2.223 | 2.772 | 3.945 | 311492 | 262578 | 275619 |
| 3 | 2.228 | 2.763 | 3.951 | 310473 | 269281 | 280772 |
| 4 | 2.218 | 2.762 | 3.943 | 326610 | 266978 | 282448 |
| 5 | 2.223 | 2.780 | 3.933 | 312908 | 272331 | 282125 |
| 6 | 2.217 | 2.766 | 3.946 | 329115 | 274588 | 284713 |
| 7 | 2.219 | 2.770 | 3.930 | 320738 | 272644 | 285422 |
| RSD | 0.20% | 0.25% | 0.19% | 2.79% | 2.49% | 1.90% |
线性测试
将混合标准系列溶液（1μg/L，2μg/L，4μg/L，6μg/L和10μg/L）分别进样100μL，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线，无机汞、甲基汞和乙基汞的线性均在0.999以上，无机汞、甲基汞和乙基汞的线性曲线图见图2，无机汞、甲基汞和乙基汞的线性方程及相关系数数据见表4，无机汞、甲基汞和乙基汞的色谱图见图3。
图2 无机汞、甲基汞和乙基汞的线性曲线图
表4 1~10μg/L汞形态的保留时间、线性方程及相关系数
| 组分名 | 浓度(μg/L) | 保留时间(min) | 线性方程 | 相关系数r |
| 无机汞 | 1 | 2.242 | Y=34826.7*X+6981.7 | 0.9994 |
| 2 | 2.236 | |||
| 4 | 2.238 | |||
| 6 | 2.223 | |||
| 10 | 2.211 | |||
| 甲基汞 | 1 | 2.783 | Y=28255.3*X+6140.0 | 0.9991 |
| 2 | 2.793 | |||
| 4 | 2.778 | |||
| 6 | 2.781 | |||
| 10 | 2.770 | |||
| 乙基汞 | 1 | 3.965 | Y=29747.1*X+3270.6 | 0.9996 |
| 2 | 3.973 | |||
| 4 | 3.948 | |||
| 6 | 3.94 | |||
| 10 | 3.938 |
图3 汞形态分析色谱图(1~10μg/L)
检出限
将0.5μg/L混合标准溶液进样100μL，测试结果见图4。该方法对0.5μg/L的无机汞、甲基汞和乙基汞可以明显检出。
方法结果讨论
实验结果表明：线性相关系数均在0.999以上；定性重复性为0.19~0.25%，定量重复性为1.90%~2.79%，对于0.5μg/L的无机汞、甲基汞和乙基汞明显可以检出，满足实验需求。
进一步优化实验
快速分析方法——3min汞形态分析
与此同时，我们还开发了另外一种汞的形态快速分析方法，调节液相泵泵速为1.5mL/min，同时优化流动相条件。此方法测试形态汞的分离时间可以进一步缩短，测试线性相关系数均在0.999以上，定性重复性为0.19~0.30%，定量重复性为1.03%~1.37%，均可满足需求；10μg/L的标准溶液3min形态分析标准谱图见图5。
与国标方法对比
上述快速分析方法中形态汞的保留时间与国标方法形态汞的保留时间对比，分离时间大大缩短，快3分钟左右可完成分离，优化分析方法不仅加快了分析速度，而且峰形良好，方法灵敏度高，重复性好。具体方法对比分析见表5，谱图对比见图6。
表5 保留时间的对比分析表
| 方法 | 保留时间（min) | ||
| 无机汞 | 甲基汞 | 乙基汞 | |
| 国标方法 | 2.257 | 3.434 | 6.791 |
| 方法一 | 2.215 | 2.777 | 3.946 |
| 方法二 | 1.602 | 2.055 | 3.088 |
图6 快速分析方法与国标方法的谱图对比
（粉色--国标方法、红色--方法一、蓝色—方法二）
总结
本文所述的形态汞的快速分析方法，利用SA 50形态分析仪+AFS 9130原子荧光联用仪实现了3min汞形态分析。参考《GB 5009.17-2014 食品安全国家标准 食品中总汞及有机汞的测定方法》，通过流动相和方法条件的优化，进一步提高分析速度，减少试剂消耗，提高汞的形态分析效率。
13
立即询价
您提交后，专属客服将第一时间为您服务