GPC的分离机制基于高分子材料在多孔填料柱中的流动速率差异。凝胶柱填料具有化学惰性，不与样品发生吸附、分配或离子交换作用。样品在色谱柱中有两种路径：较大的粒子间隙和较小的颗粒内孔。分子大小与流动速率密切相关，大分子由于体积大于凝胶孔隙，被排除在粒子小孔之外，仅在粒子间隙移动，流动速率快，先流出色谱柱；小分子则可进入颗粒孔隙，滞留时间长，后流出色谱柱。

　　在分离过程中，高分子以无规线团形式存在，线团尺寸影响扩散深度。大尺寸分子仅在大孔中扩散，停留时间短；小尺寸分子可进入所有孔洞，停留时间长。这种差异导致分子量大的先流出，淋洗时间短；分子量小的后流出，淋洗时间长，且淋出体积与分子量成反比。

　　GPC技术具有显著优势，能有效分离不同分子量的高分子物质，为分子量分布分析提供可靠基础。其操作简便，无需额外添加有机溶剂，且可根据不同测试条件选择合适的流动相，适应各种分析需求。此外，GPC还具有高效率、可重复性好等特点，在材料科学、生物医学、环境监测等领域具有广泛应用。