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电位阶跃伏安

时间:2017-2-17 阅读:1427
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试验电解池
注意静止溶液中的伏安。下图表示一个电解池的示意图,一个工作电极被连接到外电路。现在暂且不关心电路的其它部分。显然,必须有一个以上电极,电流才能流动。但是如我们将要看到的,只有所谓的工作电极才控制电解池中的电流流动。

下面是电极测量需要的基本元素:

* 电极:通常由惰性金属制造(如金或铂)

* 溶剂:通常具有高的介电常数(如水或乙腈)以使电解质溶解,辅助电流通过。

* 背景电解液:这是一种电化学惰性盐(如NaCl或高氯酸四丁胺,TBAP等),通常加入高浓度,以允许电流流过。

* 反应物:通常浓度较低-10-3 M。

电位阶跃伏安
在电位阶跃测量中,施加电压瞬时从一个电压值V1跳跃到另一个电压值V2 。

产生的电流然后作为时间的函数测量。如果我们考虑反应:


通常设置电压时,在V1 上(Fe3+ )的还原从热力学角度是不合适的。第二个电位值(V2)的选择使得靠近电极表面的任何(Fe3+)都转化为产物(Fe2+ )。在这些条件下,电流响应如下图所示:

电流在电压变化后立即上升,然后开始作为时间的函数而下降。这是因为电压阶跃之前瞬间,电极表面*被反应物覆盖,下面的溶液具有恒定成分:

 

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