对于固相微萃取（SPME）而言，萃取头上的固定相涂层是装置和方法的核心，直接影响方法的灵敏度、选择性和分析时间。在使用固相微萃取（ SPME ）时，应当根据实际情况选择合适的固定相涂层，以实现以下几个方面的内容：应当根据分析物的极性、挥发性和分子量等参数，选择不同极性、多孔性（指多孔固相涂层）和厚度的涂层，以求对分析物有较强的萃取富集能力；同时需要有合适的微观结构，使分析物能够在其中顺利扩散，快速达到平衡，热解吸时候又能够迅速脱离，不至于造成峰形扩宽；还要有良好的热稳定性和化学（ PH 值、盐、有机溶剂）稳定性，便于高温解吸和溶剂洗脱。（固相微萃取，吴采樱）下图展示了使用的固定相涂层从非极性的聚二甲基硅氧烷（ PDMS ）换成极性的聚丙烯酸酯（ PA ）前后，对样品中相同成分萃取后使用气相色谱分析的响应值差异。